روی توسط رومی ها شناخته می شد اما به ندرت مورد استفاده قرار می گرفت. این کوره برای اولین بار توسط خود فلز خود در هند شناخته شد، در زاوار، راجستان، کوره ذوب روی با مقادیر زیادی روی وجود دارد که ثابت می کند پالایش در مقیاس بزرگ بین سال های ۱۱۰۰ تا ۱۵۰۰ صورت گرفته است.
پالایش روی در مقیاس بزرگ در قرن ۱۶ در چین انجام شد. کشتی شرکت هند شرقی در سواحل سوئد غرق شد. در سال ۱۷۴۵ محموله ای که حمل می کرد روی چینی بود. تجزیه و تحلیل شماش های بازیابی شده ثابت کرد که آنها تقریبا فلزات خالص هستند.
در سال ۱۶۶۸ متالورژیست فلاندری P. Moras de Respour روی فلزی را از اکسید روی استخراج کرد، اما اروپا معتقد بود که روی توسط شیمیدان آلمانی آندریاس مارگگرف در سال ۱۷۴۶ کشف شد و در واقع اولین تأیید توسط او این فلز جدید است.